北京时间11月1日凌晨，2024-25赛季国王杯第1轮开打，马德里竞技客场挑战UE维克踢得非常艰难，直到最后时刻打破僵局，关键时刻阿尔瓦雷斯挺身而出，替补8分钟梅开二度，帮助马竞2-0成功晋级下一轮，同时结束2连败。
尽管对手是低级别球队，马竞在首发上依然派出了多名主力，包括瑟洛特、科雷亚、加拉格尔、朱利亚诺-西蒙尼、莫利纳。客场作战，马竞面对这样的对手踢得并不轻松，控球率超过80%，长时间得势不得分，随着体能优势显现出来之后慢慢打开有利局面。
第79分钟，朱利亚诺-西蒙尼造点并造成对手两黄变一红下场，随后阿尔瓦雷斯主罚点球命中，帮助马竞1-0打破僵局。
第86分钟，格列兹曼完成低射破门，因队友越位在先，这个进球被吹无效。
第88分钟，科雷亚反击送出助攻，阿尔瓦雷斯突入禁区扣过防守后低射破门，完成梅开二度，帮助马竞2-0锁定胜局。
随着国王杯破门之后，阿尔瓦雷斯成为了本赛季继姆巴佩之后，第二位在三项不同赛事（欧冠、西甲、国王杯）中都取得进球的西甲球员。
此外，阿尔瓦雷斯最近3场比赛打进3球，包括欧冠对阵里尔的比赛攻入1球，也成为了马竞历史上第8位在欧冠的比赛中破门的阿根廷球员，只不过马竞本场比赛惨遭逆转。
今年夏窗，阿尔瓦雷斯从曼城转会到马竞，总价高达9500万欧，包括7500万欧的固定转会费，成为了五大联赛转会标王。
最开始，阿尔瓦雷斯因尚未适应球队的战术打法，表现不佳，前4场0球0助攻，直到西甲第5轮终于攻入一球，此后发挥越来越好。本赛季至今，阿尔瓦雷斯代表马竞出场15次，其中9次担任首发，贡献6个进球、1次助攻，多次力挽狂澜。
