不知不觉当中，欧洲杯已经进行了一个星期的赛程，在北京时间6月22日凌晨，第二轮小组赛也进入了尾声阶段；这一夜迎来法国和荷兰的焦点大战，双方90分钟时间却奉献了一场球迷最不愿看到了0:0！波兰遭遇2连败提前出局，乌克兰惊险逆转斯洛伐克，也让E小组的形势变得更加混乱。
D小组：法国0：0荷兰
这是第二轮小组赛仅次于西班牙和意大利之间的对决，2大豪门首轮都是成功拿到了开门红；比赛开始后，2队直接拉开架势直接对攻，弗林蓬开场不到1分险些闪击得手，格列兹曼第3分钟远射制造杀机；第13分钟，格里兹曼门前错过必进球，3分钟后加克波内切兜射又被迈尼昂神勇化解。下半场2队都不约而同放慢了节奏，法国虽然占据攻势主动权，但实际威胁不大，荷兰曾在第69分钟打进一球，但因为邓弗里斯越位在先进球无效。
最终双方战成0:0，法国和荷兰继续排在积分榜前二，最后一轮只要双双再拿1分就能晋级淘汰赛；法国队只要不输球加上奥地利能在荷兰身上拿分便能锁定小组第一。
D小组：波兰1:3奥地利
2队都在首轮遭遇败仗，这场比赛谁能取胜便能占据出线的主动权，莱万因为伤势问题依然只能暂且坐在替补席；开场后的奥地利先发制人，并在第9分钟便用由特劳纳接应姆韦内的传中先拔头筹；第30分钟，基维奥尔将球扫向禁区制造混乱，米兰旧将皮扬特克补射将比分扳平。下半场莱万也终于迎来了登场，但巴萨前锋非但在进攻端无所建树，还亲眼目睹球队在12分钟之内的溃败。
第66分钟，普拉斯左路推进后一脚传球送到禁区，阿瑙托维奇机警一漏并成功带走防守注意力，鲍姆加特纳心领神会推射远角再度超出比分；第78分钟，阿瑙托维奇摆渡，萨比策单刀突入禁区被出击的什琴斯尼放倒，奥地利获得点球机会，阿瑙托维奇点球命中终结比赛悬念。这样一来奥地利拿到3分，波兰则遭遇2连败，成为第一支出局的球队。
E小组：乌克兰2:1斯洛伐克
首轮2队的命运可谓是大相径庭，乌克兰惨遭罗马尼亚3球吊打，斯洛伐克则是爆冷掀翻比利时；于乌克兰而言，这场比赛必须全力争胜才能确保出线希望。然而上半场第18分钟，津琴科便在防守当中不慎冒顶，施兰茨扫射为斯洛伐克取得领先，施兰茨成为穆夏拉之后，本届欧洲杯第二位连续2场比赛都有进球的球员；二人也同时领跑射手榜。
下半场的乌克兰只能是背水一战，第54分钟，津琴科成功将功补过，他的传球找到了沙帕连科，后者门前推射成功扳平了比分。第80分钟，沙帕连科从终结者变成了传球者，他在前场送出挑传，替补出场的亚列姆丘克打进制胜球，乌克兰2:1艰难逆转。赢下这场关键战后，E小组的3支球队乌克兰、斯洛伐克和罗马尼亚同积3分，比利时少赛一轮0分；明晚比利时只要击败罗马尼亚，那么4队将会同时累积3分！
